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鋯鈦酸鉛鍍金:讓壓電陶瓷同時(shí)具備“強(qiáng)心臟”和“好電極”


發(fā)布時(shí)間:2025-11-24 17:47:34

  鋯鈦酸鉛陶瓷本身就有很強(qiáng)的壓電性能,為什么在很多傳感器、超聲器件上,還要專門做一層“鋯鈦酸鉛鍍金”電極?這層金到底起什么作用,和普通銀電極、鎳電極相比優(yōu)勢(shì)在哪里?工藝上又要注意哪些細(xì)節(jié),才能保證不脫皮、不炸裂、焊接可靠?

  一、鋯鈦酸鉛是什么材料,為什么要在它上面鍍金?

  鋯鈦酸鉛(PZT)是一類典型的壓電陶瓷材料,具有優(yōu)異的壓電、介電和鐵電性能,是各類壓電換能器、超聲探頭、精密執(zhí)行器的“主力材料”。

  受機(jī)械應(yīng)力會(huì)產(chǎn)生電荷,適合作為傳感器、拾振器等;

  加電后會(huì)產(chǎn)生形變,可用于超聲換能、微位移執(zhí)行器;

  介電常數(shù)高、損耗可控,是各種電聲元件和致動(dòng)器的基礎(chǔ)材料。

  但是,PZT 本身是陶瓷,不導(dǎo)電、表面致密又惰性:

  無法直接作為電極參與電路;

  需要在其表面制備導(dǎo)電電極層,才能實(shí)現(xiàn)激勵(lì)和信號(hào)采集。

  傳統(tǒng)做法多用銀燒結(jié)電極或銀/銀鈀漿料燒結(jié)電極,生產(chǎn)方便,但在耐腐蝕、焊接可靠性、高頻穩(wěn)定性方面有一定局限。為滿足更高端的封裝、焊接和可靠性需求,在 PZT 表面制備鎳-金復(fù)合電極或直接鍍金電極,逐漸成為不少產(chǎn)品的優(yōu)先選擇。


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  二、鋯鈦酸鉛鍍金的核心目的:不僅是“好看”

  在壓電陶瓷上鍍金,主要不是為了“好看”,而是為了綜合性能和可靠性。

  1. 提升電極的電學(xué)性能與穩(wěn)定性

  金屬金具有極低的電阻率和很強(qiáng)的化學(xué)惰性:

  能提供穩(wěn)定、低接觸電阻的電極表面;

  在潮濕、鹽霧、焊接助焊劑等環(huán)境下不易被腐蝕;

  能減少電極在長時(shí)間工作過程中的性能漂移。

  對(duì)于工作在高濕、高鹽霧環(huán)境的超聲傳感器、壓電探頭來說,金電極比普通銀電極更耐用。

  2. 改善焊接性與封裝可靠性

  在許多壓電器件中,電極需要與引線、焊盤可靠焊接。研究和工藝實(shí)踐表明,鎳-金復(fù)合電極的可焊性明顯優(yōu)于單純燒結(jié)銀電極:

  鎳層提供一定硬度和支撐;

  金層作為焊接接觸面,潤濕性好,不易被氧化;

  焊點(diǎn)強(qiáng)度高,反復(fù)熱循環(huán)后不容易虛焊、開裂。

  這就是不少高端超聲探頭、軍工級(jí)器件、精密傳感芯片都偏向采用鍍金電極的原因。

  3. 適配微細(xì)化、薄片化器件的加工要求

  隨著器件向微型化、陣列化發(fā)展,電極圖形越來越精細(xì),局部電流密度、場(chǎng)強(qiáng)也隨之增大。金電極在微結(jié)構(gòu)、細(xì)線路中的導(dǎo)電均勻性、更小的電化學(xué)反應(yīng)概率,都有明顯優(yōu)勢(shì)。

  在微機(jī)電系統(tǒng)(MEMS)中,PZT 薄膜上常見的電極組合就是 Ti/Pt/Au 或 TiW/Au,金層在其中同樣起到關(guān)鍵作用。

  三、鋯鈦酸鉛鍍金的典型結(jié)構(gòu)與工藝思路

  針對(duì)塊狀、片狀 PZT 陶瓷,實(shí)際生產(chǎn)中常見的“鋯鈦酸鉛鍍金”結(jié)構(gòu)可以概括為幾類。

  1. 鎳-金復(fù)合電極結(jié)構(gòu)

  一種常見做法,是先在 PZT 表面化學(xué)鍍鎳,再化學(xué)鍍金,形成鎳-金復(fù)合電極:

  PZT 陶瓷基體

  化學(xué)鍍鎳層

  化學(xué)鍍金層

  相關(guān)專利中給出的配方以無氰化學(xué)鍍金液為主,采用 Na?Au(SO?)?-Na?SO?-KH?PO? 體系,通過控制金離子濃度、pH 和絡(luò)合劑比例,在鎳層表面沉積均勻致密的金層,從而獲得導(dǎo)電性好、耐腐蝕、可焊的電極。

  這種全化學(xué)鍍工藝不受工件形狀限制,適合片狀、塊狀、環(huán)形、弧形等多種 PZT 陶瓷結(jié)構(gòu)。

  2. 真空鍍層 + 電鍍金的組合

  另一類思路是先通過真空磁控濺射在 PZT 表面沉積一層粘附性良好的金屬層(如 Ti、Ni、Pt 等),再采用電鍍方式加厚金層:

  濺射 Ni、Ti/Pt 等作為粘結(jié)和底電極;

  之后在底層上電鍍金或銅,再必要時(shí)疊加厚金層;

  適合需要圖形電極、局部厚鍍的產(chǎn)品。

  這種路線對(duì)設(shè)備要求較高,但在薄膜器件、小尺寸芯片上的應(yīng)用非常普遍。

  3. 直接沉積金電極(薄膜工藝)

  在薄膜 PZT 器件(如微致動(dòng)器、壓電膜傳感器)上,常通過蒸發(fā)或?yàn)R射直接沉積 Ti/Au、Cr/Au 或 TiW/Au 作為頂電極:

  先沉積幾納米的粘結(jié)層(Ti、TiW 等);

  再沉積幾十納米到上百納米的金層;

  通過光刻、刻蝕形成精細(xì)圖形。

  這種結(jié)構(gòu)重點(diǎn)在于膜層應(yīng)力、附著力和與 PZT 薄膜界面穩(wěn)定性,與塊體 PZT 鍍金的工藝思路略有不同。

  四、鋯鈦酸鉛鍍金的主要工藝步驟(以化學(xué)鎳-金為例)

  以塊狀、片狀 PZT 壓電陶瓷為例,可按以下思路理解工藝流程(不同廠家的具體配方和條件會(huì)有所差異):

  1. 前處理:去污與粗化

  去油、除污:采用堿性或中性除油劑配合超聲波,去除表面的有機(jī)污染和手印;

  粗化:在一定溫度下用酸性混合液對(duì) PZT 表面進(jìn)行微蝕,形成細(xì)微粗糙度,提高鍍層的機(jī)械咬合力;

  清洗、中和:多級(jí)水洗,必要時(shí)進(jìn)行中和處理,避免殘酸影響后續(xù)鍍層質(zhì)量。

  這一步處理直接關(guān)系鍍層附著力,是后續(xù)工序的基礎(chǔ)。

  2. 活化與化學(xué)鍍鎳

  敏化/活化:將表面引入催化活性中心(通常與 Sn/Pd 體系相關(guān)),為無電鍍過程提供“起始點(diǎn)”;

  化學(xué)鍍鎳:在含 Ni2?、還原劑(如次磷酸鹽)、絡(luò)合劑的鍍液中,PZT 表面在催化作用下自發(fā)沉積鎳層,形成連續(xù)導(dǎo)電底層。

  化學(xué)鍍鎳的鍍速、鍍層厚度和應(yīng)力,需要通過配方和溫度、時(shí)間精細(xì)控制,避免后續(xù)金層產(chǎn)生龜裂或剝離。

  3. 化學(xué)鍍金:形成終端電極表面

  在鎳層上進(jìn)行無電鍍金時(shí),一般采用無氰金鍍液:

  以亞硫酸金鈉 Na?Au(SO?)? 為主鹽,配合 Na?SO?、KH?PO? 等絡(luò)合與緩沖組分;

  控制 pH 在 6.5–7.5 左右、溫度約 45–55℃,在攪拌條件下讓金離子還原并沉積在鎳層表面;

  鍍至一定厚度后取出水洗、烘干。

  采用無氰體系的好處在于安全環(huán)保、操作風(fēng)險(xiǎn)較低,同時(shí)配方得當(dāng)時(shí),金層致密均勻、孔隙率小、耐腐蝕性好,適合壓電陶瓷長期使用要求。

  五、鋯鈦酸鉛鍍金在實(shí)際應(yīng)用中的幾個(gè)典型方向

  1. 超聲換能器與探頭

  醫(yī)用超聲探頭、工業(yè)無損檢測(cè)換能器等,對(duì)電極的穩(wěn)定性、可焊性和耐濕熱性能要求極高;

  鍍金電極可以顯著減少長時(shí)間工作下電極氧化、腐蝕導(dǎo)致的性能衰退。

  在醫(yī)學(xué)成像、功率超聲領(lǐng)域,部分厚膜 PZT 結(jié)構(gòu)也會(huì)采用金電極作為工作電極,以滿足高頻、高功率工況。

  2. 精密傳感器與執(zhí)行器

  加速度傳感器、壓力傳感器、精密定位執(zhí)行器等,對(duì)信號(hào)穩(wěn)定性和噪聲水平敏感;

  金電極有助于保持長期穩(wěn)定的接觸電阻和界面特性,減少低頻噪聲和接觸不良。

  在微機(jī)電系統(tǒng)中,PZT 薄膜配合金電極的組合更是常見配置。

  3. 高頻器件與特種電子

  某些高頻濾波器、壓電諧振器,以及結(jié)合光學(xué)、電學(xué)功能的器件中,PZT 上的金電極不僅承擔(dān)電極功能,還與光場(chǎng)、表面等離子等效應(yīng)相關(guān),對(duì)膜層質(zhì)量要求更高。

  六、質(zhì)量控制與常見問題分析

  1. 鍍層附著力不足、起皮脫落

  可能原因包括:

  前處理粗化不足或不均勻;

  敏化、活化不充分,導(dǎo)致化學(xué)鍍層局部不連續(xù);

  鍍鎳或鍍金應(yīng)力過大,熱循環(huán)后界面開裂。

  解決方向是優(yōu)化粗化條件、調(diào)整鍍液配方與溫度、控制鍍層厚度與應(yīng)力。

  2. 表面孔洞、針孔過多

  鍍金液中雜質(zhì)、顆粒過多;

  鍍鎳層表面粗糙度或缺陷過大;

  鍍金過程攪拌不均勻,局部還原速率異常。

  孔洞會(huì)影響耐腐蝕性和絕緣性能,需要通過過濾、補(bǔ)加穩(wěn)定劑和優(yōu)化底層質(zhì)量來改善。

  3. 顏色不一致、批次間色差明顯

  不同批次鍍液成分或老化程度差異;

  工件預(yù)處理狀態(tài)不一致;

  鍍金時(shí)間、電流密度波動(dòng)。

  在批量生產(chǎn)中,一般會(huì)建立色板和標(biāo)準(zhǔn)工藝窗口,嚴(yán)格記錄工藝參數(shù),避免可見色差影響外觀和品牌形象。

  七、鋯鈦酸鉛鍍金工藝選擇與合作要點(diǎn)

  先明確產(chǎn)品定位和工作環(huán)境

  是實(shí)驗(yàn)室級(jí)器件、消費(fèi)級(jí)產(chǎn)品,還是工業(yè)/醫(yī)療級(jí)設(shè)備?工作溫度、濕度、介質(zhì)環(huán)境如何?這些都影響鍍層厚度、底層結(jié)構(gòu)的選擇。

  按焊接工藝和封裝方式反推電極結(jié)構(gòu)

  若需要回流焊、釬焊或高可靠焊接,應(yīng)重點(diǎn)評(píng)估鎳-金復(fù)合電極的焊接性能和熱循環(huán)壽命。

  與上游壓電陶瓷制備工藝銜接

  PZT 燒結(jié)致密度、表面粗糙度、尺寸公差等都會(huì)影響鍍金效果,需要在燒結(jié)工藝與電極工藝之間提前協(xié)調(diào)。

  注意環(huán)保與合規(guī)要求

  含鉛陶瓷和鍍金工藝在部分行業(yè)、地區(qū)有嚴(yán)格限制,需要結(jié)合 RoHS、REACH 以及各類環(huán)境規(guī)范綜合考量。

  收尾小結(jié)

  鋯鈦酸鉛本身是壓電領(lǐng)域的“主角”,而“鋯鈦酸鉛鍍金”則是讓這一材料真正走向應(yīng)用的關(guān)鍵一環(huán):

  通過合理設(shè)計(jì)的鎳-金或金電極結(jié)構(gòu),既能發(fā)揮 PZT 的壓電優(yōu)勢(shì),又能在復(fù)雜工況下保持穩(wěn)定的電接觸和焊接可靠性;

  在超聲、傳感、執(zhí)行器和高頻電子等領(lǐng)域,鍍金電極正越來越多地成為高端產(chǎn)品的標(biāo)配方案。

  理解材料、工藝和應(yīng)用之間的關(guān)系,有助于在產(chǎn)品設(shè)計(jì)階段就選好電極結(jié)構(gòu)和加工路線,讓每一片 PZT 陶瓷都能在合適的電極配合下發(fā)揮更穩(wěn)定、更長久的性能。


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